從14個(gè)方面來(lái)談六氟化硫氣體
從14個(gè)方面來(lái)談六氟化硫氣體!六氟化硫由法國(guó)兩位化學(xué)家于1900年合成,為自然界沒(méi)有的人造氣體。
從20世紀(jì)60年代起,六氟化硫被成功應(yīng)用到高壓開(kāi)關(guān)設(shè)備作為絕緣和滅弧介質(zhì)。
六氟化硫除應(yīng)用在六氟化硫高壓電氣開(kāi)關(guān)設(shè)備外,還應(yīng)用在六氟化硫變壓器、六氟化硫互感器、六氟化硫避雷器、六氟化硫充氣電纜等高壓電器設(shè)備。
六氟化硫具有優(yōu)異的滅弧與絕緣性能。通過(guò)幾十年的應(yīng)用實(shí)踐證明,沒(méi)有任何一種其它介質(zhì)可以與之相媲美,預(yù)計(jì)在今后幾十年中也無(wú)可替代。
第一節(jié) 六氟化硫氣體的性能
1. 性能優(yōu)異的六氟化硫氣體
六氟化硫氣體已有百年歷史,它是法國(guó)兩位化學(xué)家Moissan和Lebeau于1900年合成的,1947年提供商用。當(dāng)前六氟化硫氣體主要用于電力工業(yè)中。六氟化硫氣體用于4種類型的電氣設(shè)備作為絕緣和/或滅弧:六氟化硫斷路器及GIS、六氟化硫負(fù)荷開(kāi)關(guān)設(shè)備、六氟化硫絕緣輸電管線、六氟化硫變壓器及六氟化硫絕緣變電站。從用氣量講,80%用于高中壓電力設(shè)備。
六氟化硫氣體之所以適用于電力設(shè)備,主要有如下特性:
強(qiáng)電負(fù)性,具有優(yōu)異的滅弧性能;
絕緣強(qiáng)度高,在大氣壓下為空氣的3倍;
熱傳導(dǎo)性能好且易復(fù)合,特別是當(dāng)六氟化硫氣體由于放電或電弧作用出現(xiàn)離解時(shí);
可在小的氣罐內(nèi)儲(chǔ)存,這是因?yàn)槭覝叵录痈邏毫σ滓夯?/span>
供氣方便,價(jià)格不貴且穩(wěn)定。
2. 六氟化硫氣體的化學(xué)特性
六氟化硫氣體的主要化學(xué)性能見(jiàn)表1。如上所述,六氟化硫是一種非常穩(wěn)定的且呈現(xiàn)惰性的氣體,它無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒、不燃且不溶于水。它是最不活潑的已知?dú)怏w之一,而且在通常條件下,它不侵蝕與它接觸的物質(zhì)。
表1 六氟化硫的主要化學(xué)特性 | |
分子式 |
六氟化硫 |
摩爾質(zhì)量 |
146.05g/mol |
硫含量 |
21.95%① |
氟含量 |
78.05%① |
分子結(jié)構(gòu) |
在6個(gè)棱角上帶有氟原子的八面體 |
鍵 |
共價(jià)鍵 |
碰撞截面 |
4.77A |
分解溫度 |
500℃ |
①均指質(zhì)量分?jǐn)?shù) |
3. 六氟化硫氣體的物理特性
六氟化硫是最重要的已知?dú)怏w之一。在通常條件下,它大約比空氣重5倍。在同空氣未充分混合的條件下,此氣體有向低處積聚的傾向。靠對(duì)流和擴(kuò)散同空氣混合緩慢,但一經(jīng)混合,則不再分離。雖然六氟化硫氣體的熱導(dǎo)率低,但由于其粘度較低且密度較高,故總的熱導(dǎo)率好于空氣2~5倍。在輸配電設(shè)備中,六氟化硫通常的壓力范圍在0.1MPa 和0.9MPa(絕對(duì)壓力)之間,此氣體的壓力溫度/密度特性示于圖1中。表2給出六氟化硫主要物理特性。
表2在壓力0.1MPa和溫度25℃下六氟化硫的主要物理特性 | |
密度 |
6.14㎏/ m3 |
熱導(dǎo)率 |
0.013W/(m•k) |
臨界點(diǎn) |
|
溫度 |
45.55℃ |
密度 |
730㎏/m3 |
壓力 |
3.78MPa(絕緣氣壓) |
聲速 |
136m/s |
折射率 |
1.000783 |
生成熱 |
-1221.66J/mol |
定壓比熱 |
96.60J/(mol•k) |
狀態(tài)平衡 |
見(jiàn)圖1 |
4. 六氟化硫氣體的電氣特性
六氟化硫氣體具有優(yōu)異的絕緣性能,是由于其分子的電負(fù)性。六氟化硫氣體具有吸附自由電子而構(gòu)成重離子的明顯趨向。重離子的遷移率低,使之電子崩的發(fā)展很困難。
六氟化硫的擊穿場(chǎng)強(qiáng)為空氣的2.5~3倍。在高壓開(kāi)關(guān)設(shè)備中,六氟化硫氣體的工作壓力如為0.6MPa,此時(shí)擊穿場(chǎng)強(qiáng)高出0.1MP a時(shí)空氣的10倍。因此,使用六氟化硫氣體的高壓開(kāi)關(guān)設(shè)備,能大幅度地減小占地面積和體積?諝馀c六氟化硫開(kāi)關(guān)設(shè)備的占地面積之比為30:1。
六氟化硫是一種具有優(yōu)異滅弧性能的氣體,這是因?yàn)樗碾x解溫度低,且離解能量大。
在六氟化硫中,電流過(guò)零前的截流小,且由此避免了高的過(guò)電壓,這是由于電弧在六氟化硫內(nèi)冷卻時(shí)直至相當(dāng)?shù)偷臏囟龋詫?dǎo)電。六氟化硫的主要電氣性能見(jiàn)表3。
表3六氟化硫的主要電氣特性
相對(duì)于壓力的臨界擊穿場(chǎng)強(qiáng) |
89V/m•Pa |
在25℃和0.1 MPa絕對(duì)氣壓下的相對(duì)介電常數(shù) |
1.00204 |
在25℃和0.1 MPa絕對(duì)氣壓下的損耗因數(shù)(tanδ |
<2×10-7 |
有效電離系數(shù) |
a=Ap(E/p-B) a1/m EV/m PPa A 2.8*10ˉ2 |
5. 六氟化硫氣體的純度
由于制造過(guò)程的緣故,市場(chǎng)上提供的六氟化硫氣體不是很純的。IEC376標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定出六氟化硫中最大允許的雜質(zhì)水平見(jiàn)表4。
表4新六氟化硫中最大允許的雜質(zhì)水平
雜質(zhì) |
最大允許值 |
CF4 |
500×10-6重量比 |
O2+N2 |
500×10-6重量比 |
水 |
15×10-6重量比 |
酸度(以HF表示) |
0.3×10-6重量比 |
水解氟化物(以HF表示) |
1.0×10-6重量比 |
純六氟化硫氣體無(wú)毒,在生物學(xué)上不活潑。用動(dòng)物和人進(jìn)行試驗(yàn)表明,當(dāng)存在直至80%六氟化硫和20%O2時(shí),沒(méi)有感受不良的影響。
因此,當(dāng)大氣中含有較高比例的六氟化硫時(shí),對(duì)于工作人員每天工作8小時(shí),每周工作5天的場(chǎng)所,規(guī)定最大含量為1000×10-6。
對(duì)六氟化硫氣體而言,這個(gè)界限值要低于危險(xiǎn)水平兩個(gè)數(shù)量級(jí)以上。
新六氟化硫氣體對(duì)健康無(wú)生態(tài)中毒、致變和致癌(既無(wú)基因中毒,也無(wú)后天生成)的作用。
六氟化硫在標(biāo)準(zhǔn)條件下無(wú)色、無(wú)味、無(wú)毒性,不會(huì)燃燒,化學(xué)性能穩(wěn)定,不與其他材料產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)。六氟化硫氣體既不燃燒,又不助燃,且有良好的絕緣性能,是一種很理想的滅弧和絕緣介質(zhì)。
六氟化硫分子量較大,在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下,溫度273K時(shí),密度為6.14KG/m3,約為空氣質(zhì)量的5倍,分子量為146.05g/mal,其中含硫21.95%,含氟78.05%。同樣體積和壓力的六氟化硫比空氣重得多,所以純六氟化硫氣體本身雖無(wú)毒,但有窒息作用。六氟化硫氣體本身是不導(dǎo)電的絕緣介質(zhì),它的一個(gè)重要特點(diǎn)是電場(chǎng)均勻性對(duì)擊穿電壓的影響遠(yuǎn)比大氣壓下的空氣大,與高氣壓下空氣的擊穿特性相近。用于斷路器中的六氟化硫氣體應(yīng)保證其純度,嚴(yán)格控制水分和雜質(zhì)含量。我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)GB12022規(guī)定六氟化硫純度為≥99.8%。在我國(guó),六氟化硫氣體必須滿足GB12022標(biāo)準(zhǔn)要求,見(jiàn)表5。
表5六氟化硫氣體標(biāo)準(zhǔn)
指標(biāo)名稱 |
指標(biāo) |
六氟化硫(六氟化硫)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≥ 空氣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤ 四氟化碳(CF4)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)/%≤ 水分(H2O)/×10-6≤ 酸度(以HF計(jì))/×10-6≤ 可水解氟化物(以HF計(jì))/×10-6≤ 礦物油/×10-6≤ 毒性≤ |
99.8 0.05 0.05 8 0.3 1 10 生物試驗(yàn)無(wú)毒 |
由表可見(jiàn),國(guó)際規(guī)定的水分為8×10重量比。比IEC規(guī)定的低。
純凈的六氟化硫氣體是無(wú)毒的。檢驗(yàn)方法是用79%六氟化硫與21%O2混 合,即相當(dāng)于以六氟化硫取代空氣中的N2,作動(dòng)物試驗(yàn)暴露24h后應(yīng)無(wú)中毒癥狀。
6. 六氟化硫氣體的分解特性
六氟化硫氣體的分解主要有三種情況:在電弧作用下的分解;在電暈、火花和局部放電下的分解;在高溫下的催化分解。
純六氟化硫無(wú)腐蝕,但其分解物遇水后會(huì)變成腐蝕性電解質(zhì),會(huì)對(duì)設(shè)備內(nèi)部某些材料造成損害及運(yùn)行故障。通常使用的材料如鋁、鋼、銅、黃銅幾乎不受侵蝕,但玻璃、瓷、絕緣紙及類似材料易受損害,而且與腐蝕物質(zhì)的含量有關(guān)。其他絕緣材料如環(huán)氧樹(shù)脂、聚酯、聚乙烯、氧化聚甲烯、聚四氟乙烯、聚氯乙烯等所受影響不大。在這里,重要是設(shè)計(jì)時(shí),一定要采取結(jié)構(gòu)措施?梢圆捎脧氐着懦睔夂筒捎煤线m的材料防止腐蝕。清除運(yùn)行中設(shè)備內(nèi)的潮氣和六氟化硫分解物,可以用吸附劑將其減少到可接受的水平。為此,可采用氧化鋁、堿石灰、分子篩或它們的混合物。
處理從設(shè)備中取出的分解物,若是酸性成分可用堿性化合物生成硫化鈣或氟化鈣來(lái)降低。大多數(shù)固態(tài)反應(yīng)物不溶于水,或難溶解,但某些金屬氟化物能同水反應(yīng)成氫氟酸。因此,必須用氫氧化鈣(石灰)去處理固態(tài)分解物。
第二節(jié)六氟化硫氣體的替代和混合氣體
7. 六氟化硫氣體的替代氣體
作為電力設(shè)備中六氟化硫氣體的替代氣體,人們研究了許多氣體,諸如空氣、N2、CO2、H2、惰性氣體(如He、Ar等)。其中作為滅弧與絕緣的氣體,主要是N2和CO2。六氟化硫氣體、N2和CO2的物理特性見(jiàn)表6。
表6六氟化硫氣體、N2和CO2的基本物理特性比較
項(xiàng)目 |
六氟化硫 |
N2 |
CO2 |
分子量 |
146.06 |
28.01 |
44.01 |
密度 |
5.9 |
1.1 |
1.8 |
地球溫室效應(yīng)系數(shù) |
23900 |
—— |
1 |
破壞臭氧層效應(yīng)系數(shù) |
—— |
—— |
—— |
毒性 |
—— |
—— |
—— |
化學(xué)穩(wěn)定性 |
穩(wěn)定 |
穩(wěn)定 |
穩(wěn)定 |
燃性 |
無(wú) |
無(wú) |
無(wú) |
沸點(diǎn)(℃) |
-51 |
-198 |
-78 |
一個(gè)大氣壓下的絕緣強(qiáng)度(%) |
100(-) |
25(+) |
34(-) |
燃弧時(shí)間常數(shù)(μs) |
0.8 |
220 |
15 |
由表6可見(jiàn),負(fù)極性雷電沖擊電壓六氟化硫和CO2承受作用電壓的量綱,而N2為正極性雷電沖擊電壓。若取同一量綱下六氟化硫和CO2壓力比率為因數(shù)KP,則對(duì)非均勻電場(chǎng)而言,KP≈3.5,對(duì)均勻電場(chǎng)而言,KP≈3。這就是說(shuō),如果中壓六氟化硫斷路器充氣壓力為2~3bar,而充CO2的壓力則為6~10bar,才能達(dá)到同一性能。
由表6還可見(jiàn),從溫室效應(yīng)看,若取CO2的全球變暖系數(shù)為1,則六氟化硫為23900。也就是說(shuō),六氟化硫一個(gè)分子對(duì)溫室效應(yīng)的影響是CO2的23900倍。但從宏觀上看,CO2排放量對(duì)溫室效應(yīng)的影響占60%以上,而六氟化硫的排放量較小,僅占0.1%。六氟化硫和CO2都是溫室效應(yīng)氣體,而且CO2是造成溫室效應(yīng)的元兇。
從絕緣角度看,CO2氣體明顯比六氟化硫氣體差。一個(gè)大氣壓下,CO2氣體的絕緣強(qiáng)度約為六氟化硫三分之一(34%)。但CO2與N2相比,在0.9MPA下CO2的50%放電電壓高出N2 35%。
從滅弧角度看,以燃弧時(shí)間常數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)。燃弧時(shí)間常數(shù)反映隨電流變化的電弧電導(dǎo)瞬變速度。燃弧時(shí)間越短,該氣體的熱開(kāi)斷性越好。CO2的燃弧時(shí)間(15μs)比六氟化硫(8μs)長(zhǎng)得多,但卻比N2(220 μs)小得多。
從沸點(diǎn)角度看,CO2優(yōu)于六氟化硫,六氟化硫為-51℃,而CO2為-78℃,即使在0.1MPa/-40℃下CO2仍然保持氣體狀態(tài)。
由以上分析可見(jiàn),六氟化硫氣體從全面看,是一種難得的具有優(yōu)異滅弧和絕緣氣體。迄今的研究表明,沒(méi)有一種氣體可與六氟化硫相媲美,有它那樣優(yōu)異的絕緣和滅弧性能。
8. 六氟化硫混合氣體
對(duì)于六氟化硫混合氣體研究最多的是N2/六氟化硫混合氣體。這種混合氣體適用于絕緣。以下介紹國(guó)際大電網(wǎng)會(huì)議這方面的研究。
國(guó)際大電網(wǎng)會(huì)議(CIORE)組成特別工作組織(TASK FORCE D1.03.10),研究了N2/六氟化硫混合氣體的絕緣性能及其使用方法,特別在氣體絕緣輸電管線(GIL)的使用。研究的目的,一方面是減少對(duì)溫室效應(yīng)的影響;二是使用混合氣體可降低費(fèi)用,這特別對(duì)用氣量大的GIL很重要。
研究成果匯編成技術(shù)小冊(cè)子260號(hào)(the Technical Brochure No.260),F(xiàn)將研究結(jié)果簡(jiǎn)述于下。
N2/六氟化硫混合氣體具有良好的絕緣性能,即使在六氟化硫含量低的情況下。用六氟化硫氣體含量10%~20%,就可以達(dá)到適當(dāng)?shù)慕^緣性能,而10%~20%六氟化硫氣體含量從技術(shù)、生態(tài)和環(huán)境等方面考慮,用于GIL都是合適的。為了達(dá)到純六氟化硫氣體的絕緣強(qiáng)度,只需適當(dāng)提高壓力約45%~70%,而且六氟化硫的用量及其漏氣率將減少約70%~85%。由于電極曲率和粗糙度而引起的場(chǎng)強(qiáng)增加也在設(shè)備設(shè)計(jì)中容易考慮。
這種混合氣體中,在有雜質(zhì)存在下的擊穿電壓略低于具有同等絕緣強(qiáng)度的純六氟化硫氣體。但現(xiàn)有的診斷裝置可用于這種混合氣體,它比在純六氟化硫氣體具有同等或更高的檢測(cè)靈敏度。帶電件處固定雜質(zhì)的放電電流和信號(hào)發(fā)射與純六氟化硫氣體類似;顒(dòng)雜質(zhì)的信號(hào)發(fā)射與氣體類型和混合比例無(wú)關(guān)。
這種混合氣體的電流零點(diǎn)滅弧能力及電流開(kāi)斷性能均差,即使是隔離開(kāi)關(guān)對(duì)母線小的充電電流的開(kāi)斷能力也會(huì)大大降級(jí)。先導(dǎo)放電通道更為經(jīng)常地改變方向。在這種混合氣體中比在純六氟化硫氣體中,存在先導(dǎo)放電分支和觸頭間燃弧時(shí)對(duì)地閃絡(luò)的更大風(fēng)險(xiǎn)。對(duì)地閃絡(luò)是由于先導(dǎo)放電在觸頭中傳播時(shí)分支的緣故。當(dāng)觸頭間的縱向電場(chǎng)突然變成橫向電場(chǎng),而且連續(xù)接觸頭的主先導(dǎo)產(chǎn)生側(cè)向分支形成對(duì)地橫向電場(chǎng)時(shí),就會(huì)出現(xiàn)這種現(xiàn)象。N2/六氟化硫混合氣體開(kāi)斷能力差,就是由于先導(dǎo)階躍比在純六氟化硫氣體中數(shù)量多,且先導(dǎo)階躍變其方向的幾率更大的緣故。
國(guó)際電工委員會(huì)IEC6125標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了隔離開(kāi)關(guān)在最嚴(yán)酷條件下開(kāi)斷GIS中母線充電電流的試驗(yàn)程序。一臺(tái)六氟化硫絕緣隔離開(kāi)關(guān)在550KV和420KV兩個(gè)電壓等級(jí)通過(guò)了要求的50次開(kāi)斷試驗(yàn)。而在具有同等絕緣強(qiáng)度的N2/六氟化硫混合氣體中做試驗(yàn)時(shí),在420KV下合閘僅17次,就發(fā)生了兩次對(duì)地閃絡(luò)。因此,這種混合氣體不適用于任何開(kāi)斷任務(wù)。在部分N2/六氟化硫絕緣的GIS中六氟化硫氣體的總量可至最少,但執(zhí)行開(kāi)斷任務(wù)的所有所室要充純六氟化硫氣體。因此在GIS中若用N2/六氟化硫混合氣體取代六氟化硫氣體,得到的將是不經(jīng)濟(jì)的技術(shù)解決方案,而且也沒(méi)有生態(tài)上的優(yōu)勢(shì)。但N2/六氟化硫混合氣體適用于不帶開(kāi)斷任務(wù)的高壓設(shè)備,并被證明特別適用于GIL。
總之,長(zhǎng)期以來(lái),人們?yōu)閷ふ?span style="font-weight: bold;">六氟化硫氣體的替代氣體,進(jìn)行了大量的研究,但未獲成功。研究表明,從絕緣角度看,能替代六氟化硫氣體的只有氮?dú)猓?/strong>N2)和空氣。它們的絕緣能力僅為六氟化硫氣體的三分之一。但用這些氣體,則要對(duì)設(shè)備重新設(shè)計(jì),并耗用大量的材料。
N2/六氟化硫混合氣體從生態(tài)和經(jīng)濟(jì)角度看,是個(gè)很好的替代氣體。N2/六氟化硫混合氣體的擊穿強(qiáng)度與氮中六氟化硫的濃度及壓力有關(guān)。從技術(shù)上講,氮的組分至40%,電強(qiáng)度幾乎沒(méi)有什么變差。即使80%N2 20%六氟化硫的混合氣體也還有純N2或空氣二倍以上的電強(qiáng)度。
六氟化硫混合氣體只能用作絕緣介質(zhì),而不能作斷路器中的滅弧介質(zhì)。
9. 六氟化硫混合氣體與GIS
六氟化硫/N2混合氣體可用于GIS中承擔(dān)絕緣任務(wù)的所有部分,但不能用于需要滅弧的隔室。在GIS中,混合氣體可占總?cè)莘e的20%(最少)至52%(最多),這視設(shè)備的結(jié)構(gòu)而定。當(dāng)純絕緣隔室充入15%六氟化硫 85%N2混合氣體,并將壓力從0.4MPa升至0.8MPa時(shí),在保證絕緣強(qiáng)度的情況下,六氟化硫氣體的節(jié)約量介14%~36.4%之間。
10.六氟化硫混合氣體與GIL
充氣輸電管線(GIL)由同軸鋁合金管體組成。管線在地上直接鋪設(shè)如同管路一樣。GIL鋁管具有彈性,彎曲半徑可在400m以上,而且可任意改變方向,使用彎角組件。各個(gè)管段的無(wú)氣孔連接用導(dǎo)軌焊進(jìn)行。當(dāng)鋪設(shè)長(zhǎng)度1200m后進(jìn)行氣室分隔。此時(shí),每個(gè)分段用壓力傳感器監(jiān)視。GIL歐姆電阻很小,因而熱損耗和排入地面的熱量很小。GIL的電容也小,輸送大容量不需補(bǔ)償裝置。
若絕緣氣體用純六氟化硫氣體,對(duì)于420KV GIL來(lái)說(shuō),以標(biāo)準(zhǔn)尺寸和壓力0.4MPa及單相殼體(一相一個(gè)管線)計(jì),則每KM長(zhǎng)度需要SF氣體20t。
20t 六氟化硫氣體,若以每㎏六氟化硫氣體120元計(jì),則一相需240萬(wàn)元。由此可見(jiàn),GIL因用氣量大,若純用六氟化硫氣體,則需很大一筆費(fèi)用,從而使GIL的費(fèi)用飆升。
1998年和2000年國(guó)際大電網(wǎng)會(huì)議第21研究委員會(huì)、第23研究委員會(huì)(變電站)及第33研究委員會(huì)(絕緣配合)就氣體輸電管線(GIL)技術(shù)作出共同討論。討論中一致認(rèn)為,從環(huán)境、經(jīng)濟(jì)和絕緣觀點(diǎn)看,GIL的最佳絕緣氣體為六氟化硫/N2混合氣體。其中六氟化硫占20%組份,即混合氣體為80%N2 20%六氟化硫。
西門子公司最新研發(fā)出第二代GIL。該公司通過(guò)采用各種措施,使550KVGIL的總費(fèi)用減少一半以上。降低費(fèi)用的一個(gè)主要原因,就是使用80%N2 20%六氟化硫混合氣體,使用N2作為主絕緣。
GIL具有一系列優(yōu)勢(shì),如輸送容量大(可達(dá)2000MVA)、電阻和容性損耗小、電磁場(chǎng)很小,運(yùn)行如同架空線,安全性高,適用于自動(dòng)重合閘,也可沿地面鋪設(shè)等。西門子第二代GIL技術(shù)數(shù)據(jù)見(jiàn)表7。
表7 第二代GIL技術(shù)數(shù)據(jù)
額定電壓KV |
420/550 |
額定電流A |
3150/4000 |
額定雷電沖擊耐受電壓KV |
1450/1600 |
額定操作沖擊耐受電壓KV |
1050/1200 |
額定工頻耐受電壓KV |
630/750 |
額定短時(shí)耐受電流(3S)KA |
63 |
額定氣體壓力bar(MPa) |
7(0.7) |
絕緣混合氣體 |
80%N2/20%六氟化硫 |
在環(huán)境方面,人們把環(huán)境的重點(diǎn)放在六氟化硫氣體與生態(tài)、大氣臭氧層和溫室效應(yīng)上。
11.六氟化硫氣體與生態(tài)
純六氟化硫氣體無(wú)色、無(wú)味、無(wú)臭、不燃,化學(xué)性能穩(wěn)定。純六氟化硫氣體對(duì)生態(tài)完全無(wú)影響。六氟化硫氣體的最大工作濃度(MAK值)為1000mL/m3。在這個(gè)氣量下,一個(gè)人每天可工作8H,一周可工作40H而不需防護(hù)。這個(gè)數(shù)值不是毒性極限值,它是對(duì)所有無(wú)毒氣體規(guī)定的極限值。如果在空氣中有足夠的氧氣,就可保證與六氟化硫氣體打交道的安全。理論上,由20%氧氣和80%六氟化硫氣體構(gòu)成的混合氣體吸入人體,對(duì)健康無(wú)影響。
六氟化硫氣體屬于化學(xué)反應(yīng)最穩(wěn)定的氣體。它的溶水性極低,故不會(huì)對(duì)地面水、地下水和地球構(gòu)成潛在的危險(xiǎn)。在營(yíng)養(yǎng)鏈內(nèi),未發(fā)生有生物聚集。
12.六氟化硫氣體與臭氧層
包圍地球的大氣層可分為對(duì)流層、平流層和電離層。對(duì)流層距地面最近。各種氣象現(xiàn)象就發(fā)生在此層內(nèi)。對(duì)流層上面是平流層,對(duì)流層與平流層的境界稱為層界面。層界面的高度在赤道附近約16KM處。極地約9KM處。平流層上面是電離層,平流層中高度20~30KM處的臭氧濃度比較高。
臭氧(O3),主要是由波長(zhǎng)約為242mm以下的太陽(yáng)輻射,通過(guò)一個(gè)三體過(guò)程將氧分子分解,隨即將釋放出的氧原子附著于氧分子上而形成的。
臭氧主要在赤道上空生成,慢慢向兩極移動(dòng),許多過(guò)程都會(huì)造成臭氧的減損,最主要的損耗是在平流層中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)和光化反應(yīng)。
大氣中約有臭氧33億t。平流層中臭氧的生成與消失過(guò)程反復(fù)進(jìn)行,它決定了全球臭氧的平衡。
臭氧層保護(hù)人類環(huán)境與人類健康免受太陽(yáng)紫外線輻射作用。20世紀(jì)70年代初,已發(fā)現(xiàn)人類活動(dòng)使臭氧層受到破壞。研究發(fā)現(xiàn),氟氫烴類物質(zhì)(CFC)危害大氣中的臭氧層,而六氟化硫氣體對(duì)臭氧層沒(méi)有什么破壞作用。
氟氫烴類物質(zhì)(CFC)是一種廣泛應(yīng)用于制冷工業(yè)的化工原料。它分解出的氯離子對(duì)大氣臭氧層有嚴(yán)重的破壞作用,導(dǎo)致太陽(yáng)紫外線直接照射地球,威脅人類生存,對(duì)環(huán)境和人類健康產(chǎn)生不利影響。
這種氟氯烴類物質(zhì)就是氟里昂。氟里昂是甲烷或乙烷等碳?xì)浠衔镏械陌痹颖宦然蚍又脫Q而人工制作的氟氯碳化物系列的通稱。它是密奇萊等人在1930年研制成功的。由于氟里昂具有化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、耐熱、不易燃、無(wú)毒、無(wú)腐蝕等一系列優(yōu)點(diǎn),是工業(yè)上很理想的物質(zhì),廣泛用于空調(diào)、冷凍裝置的制冷劑,噴霧器的噴射劑,電子裝置的洗凈劑,滅火劑、發(fā)泡劑以及合成樹(shù)脂的原料等。
臭氧層的減少已為國(guó)際社會(huì)承認(rèn)對(duì)環(huán)境和對(duì)人體健康產(chǎn)生不利影響的原因。
在CFC族中,臭氧被破壞的機(jī)理是紫外線輻射斷開(kāi)CFC分子鍵時(shí)釋出的自由氯原子起了催化作用。反應(yīng)過(guò)程如下:
CFC—C1 + CFC剩余的 ①
C1 + O3—C1O + O2 ②
C1O + O3—C1 + O2 ③
O + O3—2O2F ④
上列反應(yīng)途徑表明,紫外線輻射斷開(kāi)CFC分子產(chǎn)生自由的C1(第1行)。然后C1破壞臭氧(O3)生成C1O和O2(第2行)。此反應(yīng)鏈的最終產(chǎn)物是C1和O2(第三行)。
一旦出現(xiàn)自由的氯原子,它就可能立即再同O3分子發(fā)生反應(yīng),從而對(duì)每個(gè)C1原子來(lái)說(shuō)。通過(guò)多次依靠第2行和第3行的反應(yīng)并且每次破壞一個(gè)O3分子,構(gòu)成了一個(gè)重復(fù)的循環(huán)。
這是所謂催化循環(huán),并且一個(gè)C1原子在它被其他反應(yīng)中和以前能進(jìn)行上萬(wàn)次循環(huán)。在六氟化硫的情況下,唯一的鹵素成分是氟(F),對(duì)它來(lái)說(shuō),由于兩個(gè)原因,上述催化反應(yīng)實(shí)際上不可能:
(1)由于其紫外線吸收譜的結(jié)構(gòu)原因,在32~44KM之間的臨界臭氧破壞高度范圍內(nèi),六氟化硫是不發(fā)生光解作用的。因此,來(lái)自六氟化硫的原子氟預(yù)期非常少。
(2)由于氟對(duì)氫(它在同溫層中大量存在)的化學(xué)親和力很強(qiáng),任何可能從六氟化硫產(chǎn)生的原子氟。將利用從水分子(它以10000*10-6的含量存在)中可以得到的氫原子迅速化合生成HF。
考慮到一個(gè)C1原子能由于催化作用破壞10000個(gè)臭氧分子,而六氟化硫的含量?jī)H為CFC的1/1000,并且從六氟化硫產(chǎn)生不了自由的氟,顯然,六氟化硫對(duì)同溫層的臭氧不起破壞作用。
根據(jù)現(xiàn)有的認(rèn)識(shí),破壞臭氧層的主要是氯(C1),或溴(BR)原子,而六氟化硫分子中沒(méi)有C1或BR原子,因此人們大可不必?fù)?dān)心六氟化硫氣體對(duì)臭氧的破壞。
國(guó)際臭氧層保護(hù)條約于1990年生效。條約規(guī)定,1998年以后氟里昂消耗量應(yīng)控制在1986年水平的50%,生產(chǎn)量控制在65%以下,并要求研究代用品和對(duì)使用后的氟里昂氣體進(jìn)行回收。我國(guó)政府承諾,于2005年在電冰箱中停止使用CFC物質(zhì)。
13.六氟化硫氣體與溫室效應(yīng)
在國(guó)際范圍內(nèi),人們對(duì)地球變暖的原因及造成的后果越來(lái)越關(guān)注。地球上的溫度在由太陽(yáng)輻射造成的發(fā)熱和通過(guò)熱量輻射到宇宙造成的冷卻之間處于一種很敏感的熱平衡狀態(tài)。
由于溫室效應(yīng),可使一部分熱量不能釋放到宇宙中去。這部分熱量通過(guò)對(duì)流層中的氣體或其他物質(zhì)又返回到地球表面。這種自然界的溫室效應(yīng),使之地球的平均溫度不是-18℃而是+15℃。這種溫度的升高,為生活在這個(gè)星球上的人們創(chuàng)造了必不可少的前提條件。營(yíng)造這種溫度升高的主要是水蒸氣(H2O)(約占63%)和二氧化碳(CO2)(約占22%)。
如果對(duì)流層中由于人為因素而存在過(guò)多的溫室氣體,則更多的熱量返回地面,從而破壞了這種平衡。這樣,大氣中的溫度會(huì)慢慢上升。從20世紀(jì)初以來(lái),地球上的溫度平均上升0.7℃。排放量大的溫室氣體依次為CO2、N20、CFC、Methan(CH4)、O3等。CO2主要是過(guò)多的石化一次能源的燃燒(如木材、煤碳、天然氣和石油),N20主要是農(nóng)業(yè)大量施用氮肥,CFC主要是大量用于制冷劑等,CH4主要是大量養(yǎng)牲畜,O3主要是汽車排出的廢氣及燃燒過(guò)程。
在1997年通過(guò)的全球變暖京都議定書(shū)中,CO2、六氟化硫等6種氣體被列為受限制的溫室氣體。六氟化硫氣體單個(gè)分子對(duì)溫室效應(yīng)的影響約為CO2的23900倍,且在大氣中壽命為3200年,故它對(duì)溫室效應(yīng)存在著潛在的危險(xiǎn)。
雖然六氟化硫氣體單個(gè)分子對(duì)溫室效應(yīng)的影響為CO2的23900倍,但世界上每年排放的CO2氣體量為235多億t。若以六氟化硫氣體每年排放量為5000t,則加權(quán)它影響的23900倍,其影響才相當(dāng)于CO2氣體約1.20億t,何況六氟化硫氣體在封閉系統(tǒng)內(nèi),且大部分回收,還可再生使用,屬于自循環(huán)氣體,真正因漏氣等排放到大氣中的量甚少。若以對(duì)溫室效應(yīng)的影響排隊(duì),CO2占60%,CH4占15%,N20占5%,O3占8%,CFC-11占4%,CFC-12占8%,而六氟化硫僅占0.1%。這就是說(shuō),六氟化硫氣體引起的溫室效應(yīng)很小。
14.六氟化硫與CO2氣體
六氟化硫氣體主要用于電力設(shè)備,特別是高壓開(kāi)關(guān)設(shè)備。因此,六氟化硫氣體用量有限,而且用在密封系統(tǒng)中,故漏氣量很少,對(duì)溫室效應(yīng)的影響僅占0.1%。而CO2主要是電力工業(yè)燃煤發(fā)電產(chǎn)生的,開(kāi)放式大量排向大氣,對(duì)溫室效應(yīng)的影響占60%以上。我國(guó)因大量燃煤發(fā)電,CO2的排放量上升到世界第二位,限制CO2成為電力工業(yè)重中之重。
據(jù)報(bào)道,美國(guó)每發(fā)1KWH電量平均產(chǎn)生CO2 729g。歐洲CO2排放量之所以低,是因?yàn)榇罅Σ捎煤穗。歐洲核電約占總發(fā)電量的33%,而美國(guó)僅占20%。瑞士每發(fā)1KWH電量的CO2排放量?jī)H為15g,之所以如此低,是因?yàn)槿鹗克Πl(fā)電量約占60%,核力發(fā)電約占38%。
二氧化碳主要來(lái)自火力發(fā)電。用煤碳發(fā)電,每發(fā)1KWH電量需用煤400g,同時(shí)產(chǎn)生CO2氣體800g。CO2是造成溫室效應(yīng)的元兇。在6個(gè)溫室效應(yīng)氣體中,CO2對(duì)溫室效應(yīng)的影響最大,約占64%。目前世界上溫室效應(yīng)氣體年排放量為430億t,其中CO2氣體排放量為235億t。整個(gè)溫室效應(yīng)氣體排放量還再增加,估計(jì)年總量將達(dá)到500億t。
美國(guó)和中國(guó)因火力發(fā)電占的比例大,因而CO2的排放量大。美國(guó)的裝機(jī)容量和發(fā)電量居世界第一,2002年裝機(jī)容量為9.05億KW,發(fā)電量為3.6萬(wàn)億KWh。中國(guó)的裝機(jī)容量和發(fā)電量居世界第二位,2002年裝機(jī)容量為3.56億KW,發(fā)電量為1.638萬(wàn)億KWh。美國(guó)火電占總發(fā)電量的50%,CO2年排放量為55.60億噸。中國(guó)火電占總發(fā)電量73%(2000年),CO2年排放量為31.50億t。就世界而言,火力發(fā)電水平為37%。美國(guó)和中國(guó)均因火力發(fā)電很大,CO2排放量超標(biāo)。2001年全球CO2排放量相比1990年增加了14%。
由于人們對(duì)電力需求的不斷增加和火力發(fā)電比例的上升,使之全球氣候變暖。在過(guò)去的200年中,CO2的排放在大氣中的濃度約從280ppm(百分之幾)增加到約360ppm.全球的溫度在過(guò)去的100年中提高了0.6~0.7℃。IPCC估計(jì),在未來(lái)的100年中,如果CO2的濃度增加1倍,則平均溫度上升6℃。
全球氣候變暖,將給人類帶來(lái)巨大災(zāi)難。海平面升高,植物生長(zhǎng)區(qū)遷移,極端氣候事件增多雷電等自然災(zāi)害肆虐等。因此,防止全球氣候變暖迫在眉睫。
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